Kyanoskupina má silnou polaritu a schopnost absorbovat elektrony, takže může proniknout hluboko do cílového proteinu a tvořit vodíkové vazby s klíčovými aminokyselinovými zbytky v aktivním místě. Zároveň je kyanoskupina bioelektronickým izosterickým tělesem karbonylových, halogenových a dalších funkčních skupin, které může zesílit interakci mezi malými molekulami léčiv a cílovými proteiny, takže se široce používá při strukturální modifikaci léčiv a pesticidů [1]. Mezi reprezentativní léčiva obsahující kyanoskupiny patří saxagliptin (obrázek 1), verapamil, febuxostat atd. Mezi zemědělská léčiva patří bromfenitril, fipronil, fipronil atd. Kyanosloučeniny mají také důležitou aplikační hodnotu v oblasti vonných látek, funkčních materiálů atd. Například citronitril je mezinárodně nová nitrilová vonná látka a 4-brom-2,6-difluorbenzonitril je důležitou surovinou pro přípravu tekutých krystalických materiálů. Je vidět, že kyanosloučeniny se díky svým jedinečným vlastnostem široce používají v různých oblastech [2].

Kyanoskupina má silnou polaritu a schopnost absorbovat elektrony, takže může proniknout hluboko do cílového proteinu a tvořit vodíkové vazby s klíčovými aminokyselinovými zbytky v aktivním místě. Zároveň je kyanoskupina bioelektronickým izosterickým tělesem karbonylových, halogenových a dalších funkčních skupin, které může zesílit interakci mezi malými molekulami léčiv a cílovými proteiny, takže se široce používá při strukturální modifikaci léčiv a pesticidů [1]. Mezi reprezentativní léčiva obsahující kyanoskupiny patří saxagliptin (obrázek 1), verapamil, febuxostat atd. Mezi zemědělská léčiva patří bromfenitril, fipronil, fipronil atd. Kyanosloučeniny mají také důležitou aplikační hodnotu v oblasti vonných látek, funkčních materiálů atd. Například citronitril je mezinárodně nová nitrilová vonná látka a 4-brom-2,6-difluorbenzonitril je důležitou surovinou pro přípravu tekutých krystalických materiálů. Je vidět, že kyanosloučeniny se díky svým jedinečným vlastnostem široce používají v různých oblastech [2].

2.2 elektrofilní kyanidační reakce enolboridu

Tým Kensuke Kiyokawy [4] použil kyanidová činidla n-kyano-n-fenyl-p-toluensulfonamid (NCTS) a p-toluensulfonylkyanid (tscn) k dosažení vysoce účinné elektrofilní kyanidace enolových sloučenin boru (obrázek 3). Prostřednictvím tohoto nového schématu lze získat různé β-acetonitrilové sloučeniny a širokou škálu substrátů.

2.3 organická katalytická stereoselektivní reakce kyanidu křemičitého s ketony

Tým Benjamina Lista [5] nedávno v časopise Nature publikoval enantiomerní diferenciaci 2-butanonu (obrázek 4a) a asymetrickou kyanidovou reakci 2-butanonu s enzymy, organickými katalyzátory a katalyzátory na bázi přechodných kovů za použití HCN nebo tmscn jako kyanidového činidla (obrázek 4b). S tmscn jako kyanidovým činidlem byl 2-butanon a široká škála dalších ketonů podroben vysoce enantioselektivním silylkyanidovým reakcím za katalytických podmínek idpi (obrázek 4C).

Obrázek 4 A, enantiomerní diferenciace 2-butanonu. b. Asymetrická kyanidace 2-butanonu pomocí enzymů, organických katalyzátorů a katalyzátorů na bázi přechodných kovů.

c. Idpi katalyzuje vysoce enantioselektivní silylkyanidovou reakci 2-butanonu a široké škály dalších ketonů.

2.4 redukční kyanidace aldehydů

Při syntéze přírodních produktů se zelený tosmik používá jako kyanidové činidlo pro snadnou přeměnu stericky bráněných aldehydů na nitrily. Tato metoda se dále používá k zavedení dalšího atomu uhlíku do aldehydů a ketonů. Tato metoda má konstruktivní význam v enantiospecifické totální syntéze jiadifenolidu a je klíčovým krokem v syntéze přírodních produktů, jako je syntéza přírodních produktů, jako je klerodan, karibenol A a karibenol B [6] (obrázek 5).

2.5 elektrochemická kyanidová reakce organického aminu

Organická elektrochemická syntéza jako technologie zelené syntézy se široce používá v různých oblastech organické syntézy. V posledních letech se jí věnuje stále více výzkumníků. Tým PrashanthW. Meneze [7] nedávno uvedl, že aromatický amin nebo alifatický amin lze přímo oxidovat na odpovídající kyanosloučeniny v 1M roztoku KOH (bez přidání kyanidového činidla) s konstantním potenciálem 1,49 vrhe za použití levného katalyzátoru Ni2Si s vysokým výtěžkem (obrázek 6).

03 shrnutí

Kyanidace je velmi důležitá reakce v organické syntéze. Vycházíme-li z myšlenky zelené chemie, používají se ekologicky šetrná kyanidová činidla, která nahrazují tradiční toxická a škodlivá kyanidová činidla, a nové metody, jako je bezrozpouštědlové, nekatalytické a mikrovlnné ozařování, se používají k dalšímu rozšíření rozsahu a hloubky výzkumu, aby se dosáhlo obrovských ekonomických, sociálních a environmentálních výhod v průmyslové výrobě [8]. S neustálým pokrokem vědeckého výzkumu se kyanidové reakce budou vyvíjet směrem k vysokým výtěžkům, ekonomice a zelené chemii.