Kyano skupina má silnou polaritu a absorpci elektronů, takže může jít hluboko do cílového proteinu a vytvořit vodíkové vazby s klíčovými aminokyselinovými zbytky v aktivním místě. Zároveň je kyanoskupina bioelektronické izosterické tělo karbonylu, halogenu a dalších funkčních skupin, které může zlepšit interakci mezi malými molekulami léčiva a cílovými proteiny, takže je široce používáno při strukturální modifikaci medicíny a pesticidů [1] . Reprezentativní léčiva obsahující kyanoskupinu zahrnují saxagliptin (obrázek 1), verapamil, febuxostat atd.; Mezi zemědělské drogy patří bromfenitril, fipronil, fipronil a tak dále. Kromě toho mají kyano sloučeniny také důležitou aplikační hodnotu v oblasti vůní, funkčních materiálů a tak dále. Například citronitril je mezinárodní nová nitrilová vůně a 4-brom-2,6-difluorbenzonitril je důležitou surovinou pro přípravu materiálů z tekutých krystalů. Je vidět, že kyanosloučeniny jsou široce používány v různých oblastech díky svým jedinečným vlastnostem [2].

Kyano skupina má silnou polaritu a absorpci elektronů, takže může jít hluboko do cílového proteinu a vytvořit vodíkové vazby s klíčovými aminokyselinovými zbytky v aktivním místě. Zároveň je kyanoskupina bioelektronické izosterické tělo karbonylu, halogenu a dalších funkčních skupin, které může zlepšit interakci mezi malými molekulami léčiva a cílovými proteiny, takže je široce používáno při strukturální modifikaci medicíny a pesticidů [1] . Reprezentativní léčiva obsahující kyanoskupinu zahrnují saxagliptin (obrázek 1), verapamil, febuxostat atd.; Mezi zemědělské drogy patří bromfenitril, fipronil, fipronil a tak dále. Kromě toho mají kyano sloučeniny také důležitou aplikační hodnotu v oblasti vůní, funkčních materiálů a tak dále. Například citronitril je mezinárodní nová nitrilová vůně a 4-brom-2,6-difluorbenzonitril je důležitou surovinou pro přípravu materiálů z tekutých krystalů. Je vidět, že kyanosloučeniny jsou široce používány v různých oblastech díky svým jedinečným vlastnostem [2].

2.2 elektrofilní kyanidační reakce enolboridu

Tým Kensuke Kiyokawa [4] použil kyanidová činidla n-kyano-n-fenyl-p-toluensulfonamid (NCTS) a p-toluensulfonylkyanid (tscn) k dosažení vysoce účinné elektrofilní kyanidace sloučenin enolbóru (obrázek 3). Prostřednictvím tohoto nového schématu, různé β-acetonitril, a má širokou škálu substrátů.

2.3 organická katalytická stereoselektivní křemičitá kyanidová reakce ketonů

Nedávno tým Benjamin List [5] v časopise Nature informoval o enantiomerní diferenciaci 2-butanonu (obrázek 4a) a asymetrické kyanidové reakci 2-butanonu s enzymy, organickými katalyzátory a katalyzátory na bázi přechodných kovů za použití HCN nebo tmscn jako kyanidového činidla. (Obrázek 4b). S tmscn jako kyanidovým činidlem byly 2-butanon a široká škála dalších ketonů podrobeny vysoce enantioselektivním silylkyanidovým reakcím za katalytických podmínek idpi (obrázek 4C).

Obrázek 4 A, enantiomerní diferenciace 2-butanonu. b. Asymetrická kyanidace 2-butanonu s enzymy, organickými katalyzátory a katalyzátory na bázi přechodných kovů.

C. Idpi katalyzuje vysoce enantioselektivní silylkyanidovou reakci 2-butanonu a široké škály dalších ketonů.

2.4 redukční kyanidace aldehydů

Při syntéze přírodních produktů se zelený tosmic používá jako kyanidové činidlo pro snadnou konverzi stericky bráněných aldehydů na nitrily. Tato metoda se dále používá k zavedení dalšího atomu uhlíku do aldehydů a ketonů. Tato metoda má konstruktivní význam v enantiospecifické celkové syntéze jiadifenolidu a je klíčovým krokem v syntéze přírodních produktů, jako je syntéza přírodních produktů, jako je klerodan, karibenol A a karibenol B [6] (obrázek 5).

2.5 elektrochemická kyanidová reakce organického aminu

Jako technologie zelené syntézy byla organická elektrochemická syntéza široce používána v různých oblastech organické syntézy. V posledních letech se mu věnuje stále více badatelů. PrashantW. Tým Menezes [7] nedávno uvedl, že aromatický amin nebo alifatický amin lze přímo oxidovat na odpovídající kyanosloučeniny v 1 m roztoku KOH (bez přidání kyanidového činidla) s konstantním potenciálem 1,49 vrhu za použití levného katalyzátoru Ni2Si s vysokým výtěžkem (obrázek 6). .

03 shrnutí

Kyanidace je velmi důležitá reakce organické syntézy. Počínaje myšlenkou zelené chemie se kyanidová činidla šetrná k životnímu prostředí používají k nahrazení tradičních toxických a škodlivých kyanidových činidel a k dalšímu rozšíření rozsahu a hloubky výzkumu se používají nové metody, jako je bezrozpouštědlové, nekatalytické a mikrovlnné ozařování, takže jak vytvořit obrovské ekonomické, sociální a environmentální přínosy v průmyslové výrobě [8]. S neustálým pokrokem vědeckého výzkumu se bude kyanidová reakce vyvíjet směrem k vysokému výtěžku, ekonomice a zelené chemii.